본 발명은 촉매로서 양성자산의 존재하에, 수소화 촉매의 존재하에, 임의로 불활성 유기 용매의 존재하에 니트로소벤젠을 수소로 수소화시키고, 이런 방법으로 생성된 4-아미노디페닐아민(ADPA) 암모늄염을 열분해하여 4-ADPA를 얻는 방법에 의해, 고무 및 고분자 산업에서의 항산화제 및 안정화제 합성에 중요한 출발 생성물인 4-ADPA의 제조 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 방법에 의해 양호한 수율 및 고순도로 4-아미노디페닐아민이 제조된다. 또한, 유출액이 생성되지 않아 특히 경제적이며 생태학적인 방법이다.